P1-0045 — Letno poročilo 2015
1.
Prvi primer ternarne spojine srebra z mešano valenco in z naključno porazdelitvijo kationov Ag(I) in Ag(II) v kristalni strukturi

Za spojine v katerih se isti element nahaja v več kot enem oksidacijskem stanju, se uporablja izraz spojine z "mešano valenco". V članku objavljenem v reviji Dalton Transactions vodilna avtorja Z. Mazej (IJS) in W. Grochala (Univerza v Varšavi) skupaj s sodelavci (T. Michałowski in J. Szydłowska, Univerza v Varšavi; E. Goreshnik, IJS; Z. Jagličić, Univerza v Ljubljani; I. Arčon, IJS, Univerza v Novi Gorici) poročata o podrobnih raziskavah zelene spojine AgI2AgII(SbF6)4, ki je prvi primer spojine srebra kjer se Ag(I) in Ag(II) kationi v kristalni mreži nahajajo na istovrstnih kristalografskih položajih a je kljub temu ohranjen značaj lokalizrane-valence. Prispevek je bil izbran za t.i. notranjo naslovnico letošnje 24. številke revije Dalton Transactions.

COBISS.SI-ID: 3901947
2.
Direktna solvotermalna priprava nanostrukturiranih fluoridnih aerogelov na osnovi AlF3

Novo skupino anorganskih aerogelov – fluoridne aerogele na osnovi AlF3 smo pripravili z novim direktnim solvotermalnim pristopom, ki je kombinacija fluoridne sol-gel sinteze in visokotemperaturnega nadkritičnega sušenja. Zelo voluminozne in monolitne aerogele dobimo le s topili, ki vsebujejo MeOH. Pri teh pogojih nastajajo zelo stabilne metoksidne (MeO) zvrsti, ki deaktivirajo površino in vodijo do nastanka anizotropnih nanodelcev v obliki nanopalčk. Prepletanje teh delcev preprečuje prekomerno krčenje, kar omogoča nastanek zelo odprtih in relativno trdnih aerogelskih struktur. Nekatere druge značilnosti fluoridnih nanodelcev, npr. njihovo kristaliničnost, velikost in uniformnost, lahko efektivno kontroliramo s temperaturo solvotermalnega procesa. Razvita metoda je fleksibilna in omogoča kontrolirano pripravo fluoridnih nanodelcev pravilnih oblik in enakomernih dimenzij.

COBISS.SI-ID: 29050407
3.
Hidrodeoksigenacija solvolizirane ligninocelulozne biomase z MoS2, MoO2, Mo2C in WS2 katalizatorjem

Pripravljen je bil novi kompozitni material MoS2/C. MoS2/C, ki je prvi z enofaznim postopkom pridobljen kompozit v katerem so MoS2 anorganski fulereni (IF) povezani z elementarnim ogljikom. Enote anorganskih fulerenov imajo premer 12 nm in so povezane z inkluzijami amorfnega ogljika v aglomerate velikosti 50–100 µm. MoS2 v obliki ježkov je kot katalizator v reakciji hidrodeoksigenacije utekočinjenega lesa bolj aktiven kot komercialni MoS2 prah. Pri uporabi MoS2 v obliki ježkov vsebnost kisika v utekočinjenem lesu pade s 43.3 % na 8.2 % (wt.), medtem ko kisika, ki je prisoten v obliki ostankov fenolov s tem katalizatorjem ni bilo mogoče odstraniti. Opažene katalitske lastnosti ponujajo nove rešitve na področju procesiranja biogoriv. Raziskave potekajo v sodelovanju s Kemijskim inštitutom v Ljubljani.

COBISS.SI-ID: 5537562
4.
Spojini heksafluoridoantimonatov(V) z mešanimi kationi [XeF5]+/kovina in [XeF5]+/nekovina

Z reakcijama med XeF5SbF6 in NO2SbF6 oziroma Cu(SbF6)2 je bil pripravljen nov tip [XeF5]+ soli, to je NO2XeF5(SbF6)2 in XeF5[Cu(SbF6)3]. Kristalna struktura NO2XeF5(SbF6)2 se sestoji iz kationov [NO2]+ in [XeF5]+ ter anionov [SbF6]–. Glavni motiv strukture XeF5[Cu(SbF6)3] predstavljajo obroči v katerih si CuF6 oktaedri delijo oglišča z oktaedri SbF6 in na ta način tvorijo neskončno tridimenzionalno ogrodje. Takšna razporeditev privede do nastanka praznin v katerih se nahajajo kationi [XeF5]+.

COBISS.SI-ID: 28429863
5.
Fluoriran reducirani grafenov oksid kot medplast v Li–S baterijah

Fluoriran reducirani grafenov oksid (F-rGO) je bil sintetiziran z direktnim fluoriranjem grafenovega oksida z uporabo F2 ali XeF2/BF3 v brezvodnem HF. Tvorbo C–F vezi, ki jo je spremljala sprememba barve vzorcev iz grafitno sive v bledo rumeno, je potrdila karakterizacija teh materialov opravljena s HAADF-STEM in NMR spektroskopijo v trdnem stanju. F-rGO je bil uporabljen kot vmesna plast na separatorju iz steklenih vlaken v Li–S baterijah, z namenom blokiranja difuzije oziroma migracije polisulfidov iz porozne pozitivne elektrode na litijevo kovinsko elektrodo. Elektrokemijsko cikliranje teh Li–S baterij je potrdilo koristnost F-rGO separatorja, z večjim efektom opaženim pri bolj fluoriranih vzorcih. XPS analiza je pokazala direktni vpliv na količino nastalega Li2S in polisulfidov na litijevi elektrodi in potrdila boljšo reverzibilnost mehanizma redukcije oziroma oksidacije žvepla na pozitivni elektrodi ob praznjenju oziroma polnjenju.

COBISS.SI-ID: 29021479