1.

Študij vpliva modifikacij DiPAMP liganda na rodij(I)-katalizirano asimetrično hidrogeniranje alfa-amidostirena

Pripravili smo serijo P-stereogenih enantiomerno čistih 1,2-bis[(aril)(fenil)fosfin]etanskih ligandov preko obširnega sistematičnega vključevanja različnih substituentov na P-o-anizilne obroče Knowlesovega DiPAMP-a. Študij vpliva takšnih modifikacij na Rh(I)-katalizirano hidrogeniranje alfa-stirena je pokazala, da je zasedenost pozicije 3 škodljiva, medtem ko je zasedenost pozicije 5 koristna. Npr., s P-(2-MeO-3-naftil)-substituiranim ligandom je bila aktivnost katalizatorja 2.5-krat večja, prav tako je bila višja tudi enantioselektivnost (90%).

COBISS.SI-ID: 4310298

2.

Težki ''R-SMS-Phos'' ligandi v areni hidrogeniranja olefinov

Predstavili smo novo serijo P-stereogenih 1,2-bis[(o-RO-fenil)(fenil) fosfino]etanskih ligandov, pri čemer je R= različne razvejane verige ogljikovodikov, in ki smo jo poimenovali "R-SMS-Phos" serija. Pri tej seriji gre za zamenjavo metilov o-anizilnih skupin DiPAMP liganda z različnimi R-skupinami. Novi ligandi so izrazito povečali reakcijsko hitrost in enantioselektivnost pri Rh-kataliziranem asimetričnem hidrogeniranju različnih olefinov. Skupni rezultati dobljeni s "tBu-SMS-Phos" ligandom so med najboljšimi doslej poročanimi rezultati za Rh-fosfin katalizirano hidrogeniranje.

COBISS.SI-ID: 4355098

3.

DiPAMP-ov "Big Brother i-Pr-SMS-Phos" kaže izjemne značilnosti izboljšujoč rodij (I)-katalizirano hidrogeniranje olefinov

Pripravili smo nov P-stereogen 1,2-bis[(o-iso-propoksifenil)(fenil)fosfino]etanski ligand (i-Pr-SMS-Phos) in ga preizkusili v Rh-kataliziranem asimetričnem hidrogeniranju olefinov. Študirali smo tudi katalitski profil Rh-(iPr-SMS-Phos)-a pod različnimi reakcijskimi spremenljivkami. NMR študije hidrogeniranja MAC-a s tem katalizatorjem so prvič pokazale, da se bolj reaktiven katalizator-substrat adukt tvori v večjem deležu kot manj reaktiven adukt, kar je v nasprotju z običajnim trendom pri tovrstni katalizi, kar rezultira v večji doseženi reakcijski hitrosti in enantioselektivnosti.

COBISS.SI-ID: 4320282

4.

Vpliv vklučitve substituentov na P-o-anizilni skupini DiPAMP liganda na rodij(I)-katalizirano asimetrično hidrogeniranje olefinov

Pripravili smo serijo novih ligandov z vključitvijo različnih substituentov na o-anizilne skupine DiPAMP liganda in jih ovrednotili na rodij-kataliziranem hidrogeniranju olefinov. Zmogljivost novih ligandov je bila v primerjavi z DiPAMP-om boljša: v večini primerov smo dosegli povečano aktivnost in zvišano enantioselektivnost, še posebaj s P-(2,3,4,5-tetra-MeO-Ph)-substituiranim ligandom, ki smo ga poimenovali ''4MeBigFUS''. Delo je pomemben prispevek k sintezi P-stereogenih ligandov in lahko rezultira v novih aplikacijah in razvoju industrijskih procesov.

COBISS.SI-ID: 3807258

5.

Študij reakcije sterično zahtevnih arilitijevih reagentov s 3,4-dimetil-2,5-difenil-1,3,2-oksazafosfolidin-2-boranom pripravljenim iz efedrina

Delo predstavlja študijo odpiranja obroča 3,4-dimetil-2,5-difenil-1,3,2-oksazafosfolidin-2-borana s sterično oviranimi arillitijevimi reagenti. S tovrstnimi študijami se je ukvarjalo že nekaj raziskovalnih skupin, vendar njihova opažanja niso popolnoma v skladu z našimi odkritji, kar kaže na visoko zahtevnost tovrstne kemije. Ocenjujemo, da je to delo zanimiv prispevek na področju organske sinteze usmerjene v sintezo P-stereogenih organofosforjevih spojin in predstavlja nove možnosti dizajniranja fosfinskih ligandov z uporabnimi lastnostmi.