Čeprav je v znanstveni literaturi mogoče najti številne študije glede preiskovanja antioksidativne aktivnosti elagične kisline (EA), mehanizmi njenega delovanja še niso popolnoma pojasnjeni. Zato so potrebne nadaljnje kinetične študije, da bi v celoti razumeli njeno antioksidativno sposobnost. Namen te študije je odkriti osnovne molekularne mehanizme, ki so odgovorni za antioksidativno delovanje EA. V ta namen so bile njene reakcije z radikali HO• in CCl3OO• simulirane v fizioloških pogojih z uporabo testa na osnovi kvantne mehanike za določitev celotne antioksidativne aktivnosti. Uporabljena je bila teorija gostotnega funkcionala v kombinaciji s prevodniku podobnim modelom solvatacije kontinuuma (CPCM). S HO• radikalom EA ustreza mehanizmu prenosa vodikovega atoma in tvorbi radikalnih aduktov, medtem ko je za odstranjevanje radikala CCl3OO• odgovoren mehanizem z zaporednim prenosom elektronov z izgubo protona. Poleg tega je bilo ugotovljeno, da je bil EA v primerjavi s troloksom bolj reaktiven na HO, vendar manj reaktiven na CCl3OO•. Izračunane konstante hitrosti za reakcije EA z obema prostima radikaloma se zelo dobro ujemajo z ustreznimi eksperimentalnimi vrednostmi.
COBISS.SI-ID: 21913603
V tem delu smo preučevali zmožnosti odstranjevanja biološko aktivnega floroglucinola (1,3,5-trihidroksibenzen, THB – OH) in strukturno podobnega 2,4,6-trihidroksipiridina (THP – OH) proti HO•. Poskus je bil realiziran s pomočjo teorije gostotnega funkcionala s preučevanjem vseh ugodnih antioksidativnih poti v dveh topilih z različno polarnostjo: benzenu in vodi. Ugotovljeno je bilo, da v benzenu obe spojini ustrezata mehanizmu prenosa vodikovega atoma (HAT) in mehanizmu tvorbe radikalnih aduktov (RAF). V vodi so mehanizmi antioksidativnega delovanja preiskovanih spojin veliko bolj zapleteni, zlasti tisti THB – OH. Ta spojina in HO• sta podvržena vsem štirim preiskovanim mehanizmom: HAT, RAF, zaporedni prenos elektronov z izgubo protona (SPLET) in prenos protona s prenosom enega elektrona (SET-PT). HAT, RAF in SPLET so operativni mehanizmi v primeru THP-OH. Ne glede na polarnost topila sta obe raziskani spojini bolj reaktivni na HO• v primerjavi s Troloxom. Naša zadnja pripomba je naslednja: učinek dušika na odvzem elektronov je močnejši od elektron donirnega učinka skupin OH v molekuli THP-OH. Posledica tega je, da je THB-OH močnejši antioksidant kot THP-OH, kar pomeni, da prisotnost dušika zmanjša sposobnost odstranitve radikalov posamezne spojine.
COBISS.SI-ID: 58500867
Pirokateholni inhibitorni efekt na oscilatorno Bray-Liebhafsky (BL) reakcijo je bil dokazan. Dobljeni rezultati so bili primerjani z literaturo (R. Cervellati et al., Helvetica Chimica Acta 2001) o Briggs-Rauscherjevi (BR) reakciji s pirokateholno adicijo. Dva reda velikosti večji naklon umeritvene krivulje, dobljen pri BR v primerjavi z reakcijo BL, kaže na to, da so različne reakcije odgovorne za zaviralne učinke v teh sistemih. Potencialna razlaga vedenja pirokatehola je razložena z uporabo UV/VIS spektroskopije, teorije gostotnega funkcionala in računalniških metod sklopljenih grozdov. Zadnji dve metodi sta bili prvič uporabljeni za odkrivanje potencialnih kandidatov med nestabilnimi kemičnimi vrstami HIO, HIO2, I2O, HOO•, HO•, IO•, IO2•, and I• sistema BL (in BR) za reakcijo s pirokateholom. Izračunane konstante reakcijske hitrosti za reakcije prenosa vodikovega atoma med pirokateholom in intermediati prostih radikalov kažejo na naslednji vrstni red reaktivnosti: HO• ) IO• ) HOO• ) IO2•. Enak red reaktivnosti je bil opažen tudi v primeru termodinamske preiskave. Poleg tega vpogled v kinetiko kaže, da inhibitornega vedenja pirokatehola ni bilo mogoče razložiti le z eno kemijsko reakcijo v oscilatornem sistemu BL (ali v BR).
COBISS.SI-ID: 21911811